速度論的パラメーター(電極反応の)（読み）ソクドロンテキパラメーターデンキョクハンノウノ

化学辞典 第2版

速度論的パラメーター(電極反応の)
ソクドロンテキパラメーターデンキョクハンノウノ
kinetic parameters of electrode reaction

電極反応における電荷移動過程の速度を規定する因子．すなわち，電極反応の標準速度定数と移動係数(転移係数ともいわれる)の二つの因子．還元体Rと酸化体Oとの間の電荷移動過程が次式，

R O ＋ ne

で与えられる簡単な電極反応に対しては，電極反応の進行に伴って流れる電流密度iは次のように表される．

i ＝ nF(k_＋C_R^S － k_－C_O^S)

ここで，Fはファラデー定数，k_＋，k_－ は正反応および逆反応の速度定数，C_R^S および C_O^S はRおよびOの電極表面濃度である．k_＋ および k_－ は温度，圧力の関数であるとともに電極電位の関数でもある．平衡状態(i ＝ 0)においては，電極電位はネルンストの式で表すことを考慮すれば，k_＋ および k_－ の電位Eに対する依存性は次のように表される．

　　　　ただし，α_＋ ＋ α_－ ＝ 1

ここで，E°は電極反応の標準電極電位である．k₀ はE ＝ E°における速度定数であり，電極反応の標準速度定数とよばれる．また α_＋ および α_－ は電極電位が電極反応の活性化エネルギーに寄与する程度を表す因子であり，アノード移動係数およびカソード移動係数とよばれる．k₀ およびαを用いて電極電位と電流との関係を書きなおせば，次のようになる．

上式より，電流-電位の関係は k₀ とαにより決定されることがわかる．

出典　森北出版「化学辞典（第2版）」