衝突説（読み）ショウトツセツ

化学辞典 第2版

衝突説
ショウトツセツ
collision theory

化学反応を進行させる推進力を分子間の衝突に求め，反応速度を反応分子間の衝突数にもとづいて考えようとする説．この説によれば，反応に関与する分子AおよびBが衝突する際，分子どうしが適当な配置をとり，かつ衝突に際して両分子の相対運動のエネルギーが反応に必要なある量Eを超えていれば反応が進むと仮定する．気体分子運動論より，衝突回数 Z_AB は，

となる．エネルギーがE以上になる衝突の確率は

exp{－E/(kT)}
で表される．ここで，nは分子の濃度，r ＝ r_A ＋ r_B は衝突半径，mは分子の質量，kはボルツマン定数，Tは絶対温度である．したがって，反応速度vはpを立体因子として，

で示される．ここで，Eはアレニウス式の活性化エネルギーE_a に対応する．この説はいくつかの反応で実測値とよい一致を示し，1920年代には反応速度理論(化学反応速度論)の主流となったが，p ≫ 1の反応の出現によりその説明が困難となり，また活性化エネルギーの説明が経験的で明確さを欠くため，その後出現した遷移状態理論にその位置を奪われた．

出典　森北出版「化学辞典（第2版）」