過マンガン酸(塩)（読み）カマンガンサン

化学辞典 第2版

過マンガン酸(塩)
カマンガンサン
permanganic acid(permanganate)

HMnO₄(119.94)．Ba(MnO₄)₂と硫酸とを水溶液中で反応させると水溶液中に生成する．遊離酸は得られない．熱および光によって分解し，酸化マンガン(Ⅳ)水和物を生じる．酸化力が強く，I₂ をIO₃^－に，HClを Cl₂ に酸化し，一般の有機物を二酸化炭素にまで酸化する．塩として代表的なのはK塩(過マンガン酸カリウム)であるが，それ以外のアルカリ金属塩，アルカリ土類金属塩，アンモニウム塩，Ag，Alなど多くの金属塩が得られている．アルカリ金属塩は，Mn^2＋ 塩か，二酸化マンガンMnO₂を水酸化アルカリおよび酸化剤とともに溶融してマンガン(Ⅵ)酸塩をつくり，これを電解酸化，または酸化剤で酸化すると得られる．K塩とAl₂(SO₄)₃とからAl塩が得られ，これと種々の金属の酸化物または水酸化物からAl(OH)₃を沈殿させて除き，各金属の塩がつくられる．実験室では，Mn^2＋ をNaBiO₃やPbO₂などの強酸化剤で酸化すると，MnO₄^－となる．この反応は Mn^2＋ の定性反応に利用される．MnO₄^－は正四面体で，Mn-O約1.63 Å である．塩は電荷移動スペクトルによる濃い紫色を呈する．塩はかなり安定であるが，空気中で徐々に分解し，太陽光で分解が促進される．過マンガン酸塩は水溶液中で徐々に分解する．

4MnO₄^－ ＋ 4H^＋ → 4MnO₂ ＋ 3O₂ ＋ 2H₂O

また，水溶液を強アルカリ性とすると，緑色のMnO₄^2－となる．

4MnO₄^－ ＋ 4OH^－ → 4MnO₄^2－ ＋ O₂ ＋ 2H₂O

このMnO₄^2－の水溶液は，酸性にすると不均化が起こって一部が紫色のMnO₄^－になる．

4MnO₄^2－ ＋ 4H^＋ → MnO₂ ＋ 2MnO₄^－ ＋ 2H₂O

このように，マンガン酸(塩)，過マンガン酸(塩)の水溶液は変色するので，カメレオン液といわれる．酸性水溶液中におけるMnO₄^－の酸化反応は，

MnO₄^－ ＋ 8H^＋ ＋ 5e^－ → Mn^2＋ ＋ 4H₂O

で表され，中性および弱塩基性での酸化反応は，

MnO₄^－ ＋ 2H₂O ＋ 3e^－ → MnO₂ ＋ 4OH^－

強アルカリ性での反応は，

MnO₄^－ ＋ e^－ → MnO₄^2－

で示される．過マンガン酸塩は酸化剤として用いられる．[CAS 13465-41-3][別用語参照]過マンガン酸カリウム，過マンガン酸塩滴定

出典　森北出版「化学辞典（第2版）」