化学辞典 第2版 「不飽和結合定量法」の解説
不飽和結合定量法
フホウワケツゴウテイリョウホウ
quantitative analysis of unsaturated combination
有機化合物中の炭素間の二重結合または三重結合の定量法．不飽和結合はσ結合とπ結合よりなり，π結合は不安定で，水素やハロゲンと付加反応して飽和化合物になる．不飽和結合の定量にはこの付加反応が実際に用いられる．
(1)水素化法：有機溶媒に酸化白金またはパラジウム炭素など，水素の活性化吸着を行う触媒を懸濁させ，水素と接触させながら試料を還元すると，二重結合は1 mol，三重結合には2 mol の水素が付加し，水素が消費される．この反応は密閉器内で行い，水素の体積の減少をガスビューレットまたは検圧器で測定し，不飽和結合を算出する．
(2)ハロゲン化法：不飽和結合に対するハロゲンの付加，たとえばエチレンの臭素化では，二重結合がブロモニウムイオンと錯イオンを形成し，さらに臭素イオンと結合して飽和化合物を生成する．ハロゲンの反応性を比較すると，塩素，臭素，ヨウ素の順で塩素がもっとも速いが，測定操作の容易な臭素化が通常用いられる．臭素化には臭化カリウム-臭素酸カリウム溶液を用い，過剰の臭素をチオ硫酸ナトリウム標準液で滴定して定量する．
出典 森北出版「化学辞典（第2版）」化学辞典 第2版について 情報