フルオロジルコニウム(Ⅳ)酸塩（読み）フルオロジルコニウムサンエン

化学辞典 第2版

フルオロジルコニウム(Ⅳ)酸塩
フルオロジルコニウムサンエン
fluorozirconate(Ⅳ)

Zr^Ⅳのフルオロ錯体は，きわめて種類が多い．錯イオンで示すと，ZrF₆^2－，ZrF₇^3－，ZrF₈^4－，ZrF₅^－，Zr₂F₁₀^2－，Zr₂F₁₂^4－，Zr₂F₁₃^5－，Zr₂F₁₄^6－，そのほかZr₆F₃₁^7－などが知られている．計算量のZrF₄と各金属のフッ化物MFを，水溶液中または溶融して反応させると得られる．また，エタノール中でZrBr₄とMFとの反応による方法も知られている．【Ⅰ】M^Ⅰ₂ZrF₆：Rb塩，Cs塩は六方晶系で，正八面体型のZrF₆^2－を含む．Cs塩でZr-F約2.04 Å．K塩は斜方晶系で，十二面体型のZrF₈が，両隣と1稜2個のFを共有してつながった鎖状構造である．Zr-F約2.19～2.26 Å(架橋)，2.12～2.15 Å(末端)．K塩は，純粋な金属Zrの製造原料にも用いられる．Na塩はZrF₇(五角両すい型)の頂点共有型構造である．アンモニウム塩は二面冠三方柱型八配位のZrF₈の三角形の一辺共有でつながった鎖状構造である．[CAS 16923-95-8:K₂ZrF₆]【Ⅱ】M^Ⅰ₃ZrF₇：(NH₄)₃ZrF₇はK塩，Cs塩と同型で，立方晶系で，一面冠八面体型七配位のZrF₇^3－を含む．Na塩は正方晶系である．なお，イオンの構造が五角両すい型のものもある．【Ⅲ】M^Ⅰ₄ZrF₈：たとえば，Li₆(BeF₄)[ZrF₈]は正方晶系で，正四面体型のBeF₄とひずんだ十二面体型の[ZrF₈]が含まれる．Zr-F約2.05，2.16 Å．一方，[Cu(H₂O)₆]₂[ZrF₈]は緑色の単斜晶系結晶で，[ZrF₈]は正方アンチプリズム型である．Zr-F約2.05～2.11 Å．【Ⅳ】M^ⅠZrF₅：アルカリ金属塩(Na，K)およびアンモニウム塩などが知られているが，次の【Ⅴ】の二量体などのポリマーも含まれていると思われる．【Ⅴ】二量体：たとえば，K₂[Cu(H₂O)₆][Zr₂F₁₂]は，2個の五角両すい型のZrF₇が赤道面の1稜2個のF原子を共有した二量体である．一方，Na₅Zr₂F₁₃は一冠三角柱型で，2個のZrF₇が冠のF原子を共有してつながった形をもつ．また，[Cu(H₂O)₆][Cu₂(H₂O)₁₀][Zr₂F₁₄]では，正方アンチプリズム型の2個のZrF₈が，1稜2個のF原子を共有し，その稜を含む両者の面が同一平面となってつながっている．【Ⅵ】たとえば，Na₇Zr₆F₃₁は，正方アンチプリズム型のZrF₈が6個縮合した形である．アルカリ金属などの塩の多くは無色の結晶で，水に可溶．

出典　森北出版「化学辞典（第2版）」