アルコール（読み）あるこーる（英語表記）alcohol

日本大百科全書(ニッポニカ)

アルコール
あるこーる
alcohol

狭義では酒類の成分であるエタノール（エチルアルコール）をさすが、一般には広くアルコール類の総称として用いられる。炭化水素の水素原子をヒドロキシ基-OHで置換した化合物の総称で、一般式R-OHで示される。

［徳丸克己］

歴史

語源は、アラビア語でal-koh'l（粉状物質）に由来するが、当初は現在の意味のアルコールをさしていたものではない。その後アルコールということばの意味が変わり、酒を蒸留して燃えるものを得る操作を「アルコール化」というようになり、さらにこれから得られた留出物をアルコールとよぶようになった。これが、現在広く用いられる総称としてのアルコールとなったのは19世紀からである。

［徳丸克己］

分類

構造から分類すると次のようになる。

(1)ヒドロキシ基の数が1個、2個、3個の場合をそれぞれ一価アルコール、二価アルコール、三価アルコールという。ヒドロキシ基が2個以上のものを多価アルコールという。また二価アルコールのうち、2個のヒドロキシ基が隣り合う炭素に結合しているものをグリコールという。

(2)ヒドロキシ基が結合している炭素原子の種類により、第一炭素原子に結合しているものを第一アルコール、第二、第三炭素原子に結合しているものを、それぞれ第二アルコール、第三アルコールという。

(3)分子内に二重結合または三重結合をもつものを不飽和アルコール、もたないものを飽和アルコールという。芳香族炭化水素の側鎖にヒドロキシ基の置換しているものは芳香族アルコールという。しかしベンゼン環に直接結合しているものはフェノールといい、アルコールとは区別している。

［徳丸克己］

命名法

骨格の炭化水素名の語尾-e（ン）を-ol（オル）に変える正式の命名法と、慣用では炭化水素基名にアルコールをつける方法とがある。たとえばCH₃OHは、前者では、炭化水素名methane（メタン）からmethanol（メタノール）となり、後者では、メチル基-CH₃にアルコールをつけ、メチルアルコールと名づけられる。二価および三価アルコールは、語尾を-diol（ジオール）および-triol（トリオール）と変える。

［徳丸克己］

存在

天然には酒類に含まれるエタノールや、多価アルコールである糖や、植物の精油中に含まれるテルペン系のアルコールのようなものがあるが、多くはカルボン酸と縮合したエステルの形で存在する。

［徳丸克己］

各種アルコールの製法

かつて、エタノールはデンプンや糖蜜(とうみつ)などの発酵により多量に製造されていた。現在でも飲料用のエタノールは発酵法により製造されているが、工業用のアルコール、とくに炭素数の少ない、いわゆる低級アルコールは石油を原料として製造されている。

(1)メタノールの製法　一酸化炭素と水素から約300℃、200～300気圧、酸化亜鉛、酸化クロム触媒あるいはさらにこれに酸化銅を加えた触媒上の反応により製造される。原料の気体混合物は、天然ガスのメタンの部分的酸化あるいは石油の炭化水素をニッケル触媒上で水蒸気と処理して製造される合成ガスを用いる。

　　CO＋2H₂CH₃OH
(2)エタノールの製法　現在工業的には石油から得られるエチレンを酸の存在下で水と反応させて製造されている。

(3)2-プロパノール（イソプロピルアルコール）の製法　これもエタノールと同様に石油から得られるプロピレンを酸の存在下に水と反応させて製造している。

(4)1-ブタノール（n-ブチルアルコール）の製法　石油からのエチレンの酸化で得られるアセトアルデヒドあるいは石油からのプロピレンを原料として製造されている。

　アセトアルデヒドを原料とするときは、これをアルカリ水溶液中でアセトアルドールとし、これを脱水してクロトンアルデヒドとし、その水素化により製造する。

　プロピレンからはまずオキソ法により一酸化炭素および水素とコバルト系の触媒上百数十℃、200～300気圧で反応させてブチルアルデヒドをつくる。

生成したブチルアルデヒドを水素化して1-ブタノールとする。

(5)多価アルコールの製法　たとえばグリコールのもっとも簡単な構造であるエチレングリコールは、エチレンを酸化して酸化エチレンとし、これを加水分解して製造する。

これをフタル酸と脱水縮合させてポリエチレンテレフタレート系合成繊維の製造に利用する。また不凍液としても用いられる。

　また二価アルコールのプロピレングリコールCH₃CH(OH)CH₂OHは、(4)と同様の過程でプロピレンから製造され、ポリエステル系合成繊維や不凍液として用いられる。

(6)不飽和アルコールの製法　炭素鎖に不飽和結合を有するものを不飽和アルコールといい、アリルアルコールCH₂＝CHCH₂OHが代表的であるが、これはプロピレンから製造され、さらにグリセリン、グリンドールなどを製造する。

　このほかにもプロピレンおよびブテンを原料としたオキソ法により、アルデヒドを経由して各種のアルコールが製造されている。

［徳丸克己］

性質

一価アルコールのうちメタノール、エタノール、プロパノールおよびブタノールは、水と任意の割合でよく混じり合う。また一般に低級アルコールは水に溶けやすいが、ペンタノールよりも炭素数が多いアルコールは水には溶けにくい。アルコールにはヒドロキシ基があり、これは水と水素結合をつくって混ざりやすい親水的な性質がある。他方、炭素鎖は水とは混ざらず疎水的である。炭素鎖の短いアルコールでは、親水性が強く現れて水によく溶けるが、炭素鎖が長くなると疎水性が強くなり、そのために水と混ざりにくくなる。また液体のアルコールでは、アルコール分子の間でヒドロキシ基が水素結合を形成して安定化するので、同じ炭素数の炭化水素に比べてはるかに沸点が高い特徴がある。

［徳丸克己］

アルコールの反応性と生成物

アルコールのヒドロキシ基は、弱いが酸としての性質がある。金属ナトリウムの小片を過剰のメタノールやエタノールに加えると、激しく水素を発生して溶解し、ナトリウムメトキシドあるいはナトリウムエトキシドを生成する。

　アルコールを塩酸や臭化水素酸と処理すると、アルコールのヒドロキシ基が塩素や臭素で置換されたハロゲン化アルキルが生成するが、同時にアルコールから水が脱離した形のアルケンも生成する。

　アルコールから1分子の水をとる脱水反応は、アルケンの合成上重要である。たとえばエタノールでは、濃硫酸と加熱すると、140℃程度の反応ではジエチルエーテルが生成し、170℃程度の反応ではエチレン（アルケンの代表的なもの）が得られる。

　アルコールを工業的に脱水するには、アルコール蒸気を加熱したアルミナ触媒上を通す。

　第一および第二アルコールは酸素をはじめ種々の酸化剤により容易に酸化されて、それぞれアルデヒドおよびケトンを生成し、アルデヒドはさらにカルボン酸に酸化される。

　工業的には、たとえば、メタノール蒸気を加熱した銅などの触媒上を通してホルムアルデヒドに酸化し、これはフェノール樹脂などの原料として用いる。

　酢酸はかつては、もっぱらエチレンの酸化により生成するアセトアルデヒドの酸化により製造されてきたが、近年はメタノールをロジウム触媒の存在下、一酸化炭素と反応させて製造され、この方法は「メタノール酢酸法」とよばれる。

現在メタノールは溶剤として、また酢酸などの合成原料として多量に製造されている。

　2-プロパノールの蒸気を加熱した酸化亜鉛触媒上を通すと、脱水素がおこり、アセトンが得られる。

　またアルコールをカルボン酸と酸触媒存在下に加熱するとエステルが得られる。

エステルは芳香性のものが多い。

［徳丸克己］

高級アルコール

アルコールのうち炭素数の少ないものを低級アルコール、炭素数の6個以上のものを高級アルコールという。低級アルコールは現在石油を原料として製造されるが、高級アルコールは天然から得ることが多い。かつて欧米諸国は照明用の油を得るために多量のクジラを捕獲してきたが、鯨ろうの中には高級アルコールと高級カルボン酸のエステルが含まれている。したがって、このようなエステルを加水分解すると、高級カルボン酸と高級アルコールが得られる。たとえば、鯨ろう中の炭素数16のアルコール、すなわちヘキサデカノール（セチルアルコール）と炭素数16のカルボン酸、すなわちヘキサデカン酸（パルミチン酸）のエステルからは、炭素数16のカルボン酸と炭素数16のアルコールが得られる。

クジラの油の加水分解により炭素数18のオクタデカノール（ステアリルアルコール）も得られ、またミツバチがつくるみつろうからは炭素数30のアルコール、すなわちトリアコンタノール（ミリシルアルコール）CH₃(CH₂)₂₈CH₂OHが得られる。

　多くの天然の油脂は高級カルボン酸のグリセリンエステルとして存在する。これを加水分解して高級カルボン酸とするかわりに、水素により接触還元すると、エステルのカルボン酸の部分がアルコールに還元される。たとえば牛脂などの接触還元により炭素数16と18のアルコールが得られる。やし油の接触水素化により炭素数8、10、12、14のアルコールが得られる。

　これらの高級アルコールは天然物からだけでなく石油を原料として製造され、アルキル硫酸エステルナトリウム塩CH₃(CH₂)_nCH₂OSO₂O^-Na⁺の形の洗剤の原料とし、また可塑剤として用いられる。

［徳丸克己］

『大須賀篤弘・東田卓著『基礎　有機化学』（2004・サイエンス社）』▽『水野一彦・吉田潤一編著『有機化学』（2004・朝倉書店）』▽『日本化学会編『実験化学講座14　有機化合物の合成2』第5版（2005・丸善）』

[参照項目] | アルコール工業 | エタノール | グリコール | フェノール | メタノール

アルコールの分類（一価～三価アルコール…

アルコールの分類（第一～第三アルコール…

接触水素化の例

出典　小学館　日本大百科全書(ニッポニカ)

化学辞典 第2版

アルコール
アルコール
alcohol

狭義には，エチルアルコールをさし，広義には，アルコール類を総称する．

【Ⅰ】エチルアルコールの略称．エチルアルコールは人類の酒の歴史とともに古くから知られており，その組成は，17世紀にJ.L. Gay-Lussac(ゲイ-リュサック)やJ.B.A. Dumas(デュマ)により決定された．アルコール類のうちではもっとも一般的で，もっとも広い用途をもつエチルアルコールを単にアルコールと称することが多い．【Ⅱ】炭化水素の水素原子をヒドロキシ基で置換した化合物で，一般式ROHで表される．ただし，ヒドロキシ基がベンゼン環の炭素に直接結合したフェノール類はアルコール類には入らない．ヒドロキシ基の数により，一価アルコール，二価アルコール，三価アルコールなどとよび，また，ヒドロキシ基が結合している炭素原子の種類により，第一級アルコールR¹CH₂OH，第二級アルコールR¹ R²CHOH，第三級アルコールR¹ R² R³COHに分類される．芳香族炭化水素の側鎖にヒドロキシ基の置換しているものは芳香族アルコールという．IUPAC命名法では，炭化水素名の語尾の-eを-olにかえ，メタンに対応するCH₃OHをメタノールと命名する．二価および三価アルコールは，それぞれ語尾をジオール(-diol)，トリオール(-triol)にかえる．普通には慣用名が用いられ，ヒドロキシ基と結合しているR基名の後にアルコールを付記して，“メチルアルコール”のように命名する．アルコール類は，多くはエステルとして自然界に存在する．一価アルコールの低級のものは植物精油中に，高級のものは動物，植物のろう中に存在する．三価アルコールのグリセリンは高級脂肪酸エステルとして油脂中に，ペンチトールやヘキシトールのような多価アルコールも動物，植物界に存在する．また，天然有機化合物にはヒドロキシ基をもつものが多い．多数の製法が知られている．
(1)メタノールは一酸化炭素と水素の高圧接触反応によって工業的につくられる．
(2)低級の飽和一価アルコール(C₂～C₅)は炭水化物やタンパク質の発酵によって生成する．
(3)高級のものは天然産エステルの加水分解によっても得られる．
(4)オレフィンの水和反応によって工業的に製造できる．
(5)第一級アミンに亜硝酸を作用させる．
(6)アルデヒドやケトンの接触還元により，それぞれ第一級アルコールおよび第二級アルコールが得られる．
(7)脂肪酸エステルを水素化アルミニウムリチウムでアルコールにまで還元する．
(8)複雑な構造をもつアルコール類は，アルデヒド，ケトン，エステルあるいはオキシドとグリニャール試薬との反応によって合成することができる．
低級の一価アルコールは特有の味と香気をもつ液体で，水とよくまざるが，高級になるほど溶解度が減少し，C₅ 以上になるとほとんど水に溶けない．多価アルコールは水溶性の液体または固体で，多くは甘味をもつ．化学的には中性の化合物で，種々の無機塩と付加物をつくることがある．ヒドロキシ基の水素原子は金属と置換してアルコキシドを生じ，とくに低級の一価アルコールのアルコキシドは種々の反応の試薬として使われる．アルコールのヒドロキシ基は酸と脱水縮合すればエステルを，ハロゲン化水素またはハロゲン化リンと反応させればハロゲン化物を生成する．酸化すると，第一級アルコールはアルデヒドを経てカルボン酸となり，第二級アルコールはケトンを生成する．強酸の存在下に加熱脱水するとオレフィンを生じる．アルコール類の各種ヒドロキシ基は赤外線吸収スペクトルによって容易に同定できる．すなわち，3650～3200 cm^－1 のO-Hの伸縮振動，1410～1050 cm^－1 のC-O伸縮振動，およびO-H変角振動による特性吸収から，第一級，第二級，および第三級アルコールを区別することができる．化合物の同定は，アシル化，エステル化，ウレタン化により結晶性の誘導体に導いて行われる．

出典　森北出版「化学辞典（第2版）」

ブリタニカ国際大百科事典 小項目事典

アルコール
alcohol

(1) エチルアルコールの通称。 (→アルコール発酵 ,　エチルアルコール ) (2) 化学的には脂肪族炭化水素の水酸基置換体をいう。飽和炭化水素に水酸基の置換したものを飽和アルコール，不飽和炭化水素に置換したものを不飽和アルコールという。また水酸基の数によって一価アルコール，二価アルコール，…，と命名し，二価以上を多価アルコールという。たとえばグリセリンは三価アルコールである。また水酸基の結合している炭素原子が第一炭素原子 (隣接炭素原子が1個の炭素原子) のアルコールを一級アルコール，第二炭素原子 (隣接炭素原子が2個) のアルコールを二級アルコールといい，第三炭素原子 (隣接炭素原子が3個) のアルコールを三級アルコールという。エタノール，イソプロパノール，三級ブタノールはそれぞれ一，二，三級アルコール。環状アルコールのシクロヘキサノールは二級アルコールである。アルコールは同程度の分子量を有する炭化水素よりも沸点，融点が高い。これはアルコール分子の水酸基相互の間に水素結合を生じ，これによって分子が会合しているためである。きわめて希薄な溶液では会合はみられない。水酸基とその会合について調べるのに赤外線吸収スペクトルが有効に用いられる。異性体間の沸点では一級アルコールが最も高く，三級アルコールが最も低い。融点には一般に規則的な傾向がみられない。一級アルコールは酸化によってアルデヒドを経てカルボン酸となる。二級アルコールは酸化によってケトンを生じ，普通はこの段階で反応が止る。三級アルコールは酸化されにくい。これは三級アルコールの水酸基をもつ炭素原子に水素原子が結合していないためである。アルコールの水酸基の水素は反応性が高く，金属ナトリウムと反応する。各アルコールとも酸と反応してエステルを生じる。酢酸と反応して酢酸エステルを生成するときの反応速度の大きさは，一，二，三級アルコールの順である。またハロゲン化水素と反応してハロゲン化アルキルを生成する。このときはエステル化の場合と逆で三級アルコールの反応が最も速く進み，一級アルコールの場合が最も遅い。アルコールを濃硫酸などの脱水剤と加熱すると，適当な温度のもとで分子内脱水を起し，オレフィンを生成する。脱水の容易さは三，二，一級アルコールの順である。アルコールと濃硫酸とをより高温 (約 170℃) に熱すると，エーテルを生じる。一，二，三級アルコールにおける反応速度の差については反応機構の電子論的説明がなされている。

アルコール
Alcools

フランスの詩人アポリネールの代表作。 1913年刊。フランス詩のさまざまな伝統を受継ぎながら，句読点の廃止その他の大胆な技術的革新も試み，フランス詩に新しい道を開いた。繊細で柔軟な表現と，流動的なリズムにより，憂愁に彩られた新鮮な抒情の世界を描き出し，「ミラボー橋」 Le Pont Mirabeauなど人々に親しまれている詩も多い。

出典　ブリタニカ国際大百科事典 小項目事典

百科事典マイペディア

アルコール

狭義にはエチルアルコールをさす。広義にはアルコール類の総称で，炭化水素の水素原子を水酸基で置換した化合物R−OHをいう。ただし水酸基が直接芳香環に結合したものはフェノール類とよばれる。　水酸基の数により１価（メチルアルコール，エチルアルコール，ベンジルアルコール），２価（エチレングリコール），３価（グリセリン）などに分け，２価以上のものを多価アルコールという。また水酸基の結合している炭素原子が何個のアルキル基（または炭化水素基）と結合しているかによって，第一アルコールRCH₂OH，第二アルコールR₂CHOH，第三アルコールR₃COHに分類される。１価の飽和アルコールのうち，低級（炭素数が少ない）のものは液体で水によく溶けるが，高級（炭素数が多い）アルコールになると固体となる。一般に酸とエステルをつくり，また水酸基の水素が金属で置換されるとアルコキシドとなる。酸化すると第一アルコールはアルデヒドを経てカルボン酸となり，第二アルコールはケトンになる。
→関連項目向精神薬｜シンナー｜フーゼル油｜不凍液

出典　株式会社平凡社

デジタル大辞泉

アルコール（〈オランダ〉・〈英〉alcohol）

１ 炭化水素の水素原子を水酸基で置換した形の化合物の総称。エステル・油脂や蝋ろうとして自然界に多く存在し、また糖の発酵によって生じ、合成もされる。メチルアルコール・エチルアルコールなど。特に、エチルアルコールをさす。
２ アルコール飲料。酒類。
[補説]書名別項。→アルコール
[類語]（2）酒・酒類さけるい・酒類しゅるい・般若湯・御酒・お神酒・銘酒・美酒・原酒・地酒・忘憂の物・醸造酒・蒸留酒・混成酒・合成酒・日本酒・清酒・濁酒どぶろく・濁り酒・生酒・新酒・古酒・樽酒・純米酒・灘の生一本・本醸造酒・吟醸酒・大吟醸・冷や卸し・屠蘇とそ・甘露酒・卵酒・白酒・甘酒・焼酎・泡盛・ビール・葡萄酒・ワイン・ウイスキー・ブランデー・ウオツカ・ラム・テキーラ・ジン・焼酎・リキュール・果実酒・梅酒・薬酒やくしゅ・みりん・白酒しろざけ・紹興酒・ラオチュー・マオタイチュー・カクテル・サワー・ジントニック・ジンフィーズ・カイピリーニャ・マティーニ

アルコール【〈フランス〉Alcools】［書名］

アポリネールの詩集。1913年刊。句読点を一切用いないという独特な文体で書かれており、画家ローランサンとの恋の終わりを描いた「ミラボー橋」などの作品を収める。

出典　小学館

デジタル大辞泉プラス

アルコール

西村しのぶによる漫画作品。南の島のバカンスが好きな大学生兼バーテンダーの女の子が彼氏や親友とともに過ごす楽しい日々を描く。『ヤングユー』1998年9月号～2005年1月号、『コーラス』2006年6月号より連載開始。

出典　小学館

栄養・生化学辞典

アルコール

　鎖式炭化水素，脂環式炭化水素の水素原子をヒドロキシル基で置換した化合物の総称．しばしばエタノールを指す（例：アルコール飲料）．CH₃CH₂-OH(エタノール)，Bz-CH₂-OH（ベンジルアルコール）．

出典　朝倉書店

世界大百科事典 第２版

アルコール【alcohol】

水酸基OHを有する有機化合物の総称の一つ。すなわち，水酸基が結合している炭素が脂肪族鎖式炭化水素，脂環式炭化水素に属する場合にアルコールとよぶ。ベンゼン核のような芳香核に直接水酸基が結合したものはフェノールと総称され，アルコールとは区別される。エチルアルコールC₂H₅OHを単にアルコールと略称することが多い。アルコールという名はアラビア語に由来し，alは定冠詞，kuḥlは微粉末を意味する。古代エジプト以来，ある種の黒色微粉末が顔料として用いられ，これをアルコールとよんでいた。

出典　株式会社平凡社

世界大百科事典内のアルコールの言及

【エチルアルコール】より

…単にアルコールとよばれることが多く，またエタノールethanolともいわれる。化学式C₂H₅OH。…

【殺菌剤】より

…一つは環境や器具器材などが汚染されたときに使用するもので，他は創傷などに際して感染を防ぐために用いられる殺菌剤である。前者のものとしては塩素や塩素化合物，石炭酸(フェノール)，ヨウ素化合物が代表的であり，後者にはヨードチンキなどヨウ素化合物，アルコールが代表的であるが，両者に共通して用いられるものも少なくない。(1)塩素および塩素化合物　殺菌剤の発展は微生物学の進歩を語らずには成り立たない。…

※「アルコール」について言及している用語解説の一部を掲載しています。

出典｜株式会社平凡社