ジカルバ-closo-ドデカボラン（読み）ジカルバクロソドデカボラン

化学辞典 第2版

ジカルバ-closo-ドデカボラン
ジカルバクロソドデカボラン
dicarba-closo-dodecaborane

C₂B₁₀H₁₂(144.23)．三角正二十面体のcloso-型ボランの2個のB原子をC原子に置換したカルバボランの代表的化合物．単にカルバボランとよばれることもある．2個のC原子の置換位置から1,2-，1,7-，1,12-置換体の3種類がある．1,2-置換体は，ベンゼン中で(C₂H₅)₂SまたはCH₃CNなどの共存下で，デカボラン(14)とアセチレンとを反応させると生成する．なお，アセチレンのかわりにR-C≡C-R′を反応させると，C原子にR,R′(炭化水素基)が結合したものが得られる．1,7-置換体は，1,2-置換体を470 ℃，数時間の加熱(または600 ℃，30 s の加熱)で得られる．1,12-置換体は，1,7-置換体を700 ℃ に短時間加熱すると得られる．図のようにそれぞれ(1,2-)，(1,7-)，(1,12-)の位置にC原子が入っている．たとえば，1,2-置換体では，B-B約1.77 Å，B-C約1.72 Å，C-C約1.65 Å．いずれも無色の結晶．ベンゼンやエタノールに可溶．融点320 ℃(1,2-)，273 ℃(1,7-)，261 ℃(1,12-)．反応の特徴として次の四つがあげられる．
(1)C原子に結合したH原子は求核置換反応を起こす．たとえば，BuLiではLi₂C₂B₁₀H₁₀になり，さらにLiをCO₂で-COOH基に，RXで-Rにかえるなど，多くの種類の基を導入できる．
(2)B原子に結合したH原子は，電気陰性度が大きく，求電子試薬と反応し，たとえばハロゲンで，-Clなどにかえられる．
(3)このかご形構造は酸性には強いが，アルカリ性(たとえば，(C₂H₅)O^－の(C₂H₅)OH溶液)では，一部のBHがはずれてnido-型のC₂B₉H₁₂^－，C₂B₉H₁₁^2－などとなる．これから出発して，各種のメタラカルバボランがつくられる．
(4)かご形の2個のC原子は，高温では，より離れた位置のほうが安定となるため，加熱すると(1,2-)→(1,7-)→(1,12-)の異性化が見られる．
各種のR,R′ C₂B₁₀H₁₀，およびそれをSiR₂Oなどでつないだ分子をもつものが各種つくられ，用途も広い．これらはおもにプラスチック，エラストマー，油，および耐熱素材などとして利用される．[CAS 16872-09-6:1,2-置換体][CAS 16986-24-6:1,7-置換体][CAS 20644-12-6:1,12-置換体]

出典　森北出版「化学辞典（第2版）」